Anwendungen / inline-schichtdickenmessung von carbon-primer auf stromableiterfolien für batterien

01 — Einführung

Carbon-Primer: ein Mikrometer zwischen Folie und Elektrode

In einer Lithium-Ionen-Zelle wird das aktive Kathodenmaterial auf eine dünne Stromableiterfolie aus Aluminium aufgetragen. Immer mehr Folienhersteller und Zellproduzenten bringen zwischen beiden einen leitfähigen Carbon-Primer auf: eine Schicht aus Leitruß oder Graphit in einem Polymerbinder, typischerweise 0,5 bis 2 µm dick pro Seite, die im Rolle-zu-Rolle-Verfahren auf beide Seiten der Folie aufgetragen wird.

Der Primer erfüllt drei Aufgaben zugleich. Er verankert die Elektrodenbeschichtung auf der glatten Aluminiumoberfläche, senkt den Übergangswiderstand zwischen Aktivschicht und Ableiter und schützt das Aluminium vor Korrosion durch den Elektrolyten. Bei LFP-Kathoden und Hochleistungszellen ist er heute Standard, und mit den Natrium-Ionen-Batterien gewinnt er weiter an Bedeutung, da dort Aluminiumfolie sowohl auf der Kathoden- als auch auf der Anodenseite eingesetzt wird.

Li-Ionen-Kathoden (LFP, NMC) Natrium-Ionen-Kathoden und -Anoden Hochleistungszellen Superkondensator-Elektroden

Da der Primer vor der Elektrode aufgetragen wird, liegt ein Fehler in dieser Schicht unter dem Aktivmaterial verborgen und zeigt sich erst später – als mangelhafte Haftung, erhöhter Innenwiderstand oder beschleunigte Alterung der Zelle.

Abbildung 1 — Geprimerte Stromableiterfolie im Querschnitt (nicht maßstäblich)

Kathoden-Aktivschicht (später aufgetragen) Aluminiumfolie typisch 10–20 µm Kathoden-Aktivschicht (später aufgetragen) Carbon-Primer, Seite A 0,5 – 2 µm, per PTR gemessen Carbon-Primer, Seite B 0,5 – 2 µm, per PTR gemessen Ein Messkopf pro Seite

Der Primer wird auf beide Seiten der Aluminiumfolie aufgetragen. Jede Seite wird von ihrer eigenen Seite aus berührungslos gemessen.


02 — Qualitätsanforderungen

Warum die Primerdicke auf jeder Seite und über die gesamte Bahnbreite geprüft werden muss

Das Prozessfenster des Primers ist eng, und jede Abweichung nach oben oder unten kostet Geld.

Zu dünn: Probleme mit Haftung und Widerstand

Ein örtlich zu dünner oder fehlender Primer lässt blankes Aluminium in Kontakt mit der Aktivschicht. Die Haftung sinkt, die Elektrode kann sich beim Kalandrieren oder Längsschneiden ablösen, und der Grenzflächenwiderstand steigt. In der Zelle führt dies zu geringerer Leistung und schnellerer Alterung.

Zu dick: verlorene Energiedichte und Materialverschwendung

Jedes zusätzliche Zehntel Mikrometer Primer ist inaktives Volumen in der Zelle, multipliziert mit der Folienlänge, die in jeder Zelle gewickelt wird. Eine zu dicke Beschichtung verbraucht zudem ohne Nutzen Kohlenstoffdispersion und kann die Trocknung der nachfolgenden Schicht beeinträchtigen.

Unterschiede zwischen den Seiten und am Rand

Die beiden Seiten werden von verschiedenen Auftragsköpfen beschichtet, manchmal in getrennten Durchläufen, und sind selten identisch. Zu den unbeschichteten Rändern hin dünnt der Nassfilm aus, bevor er endet. Ein einziger Mittelwert pro Seite – oder schlimmer noch pro Folie – verdeckt beide Effekte. Erst eine dichte Kartierung jeder Seite zeigt, wo der Prozess tatsächlich steht.

0,5 – 1,5 µm
Primerdicke pro Seite, die von der Kalibrierung in dieser Studie abgedeckt wird
≤ 0,02 µm
Abweichung von der Referenz an Blindproben, die nicht zur Kalibrierung verwendet wurden
bis zu 13 %
Unterschied zwischen den beiden Seiten derselben Folie, im Referenzwert pro Seite nicht sichtbar
bis zu −40 %
Primerverlust ganz am Rand der Beschichtungsbreite, sichtbar gemacht durch die Kartierungen über die volle Breite

03 — Messtechnische Herausforderungen

Warum eine ein Mikrometer dünne schwarze Schicht herkömmlichen Messgeräten entgeht

Ein Carbon-Primer vereint alles, was die Schichtdickenmessung erschwert: Er ist sehr dünn, leicht und schwarz und liegt auf einer Folie, die selbst nur wenige zehn Mikrometer dick ist und sich schnell bewegt.

Flächengewichtsmessgeräte: Die Folie überdeckt den Primer

Beta- und Röntgen-Transmissionsmessgeräte messen die gesamte flächenbezogene Masse. Ein Mikrometer Carbon-Primer wiegt etwa 1 g/m², die darunterliegende Aluminiumfolie rund 40 g/m². Schon die normale Dickentoleranz der Folie ist größer als das Primersignal, sodass das Messgerät eine Schwankung der Folie nicht von einer Schwankung des Primers unterscheiden kann – und die beiden Seiten nicht trennen kann.

Geometrische Messgeräte: eine Änderung im Submikrometerbereich auf einer flexiblen Bahn

Lasertriangulation, konfokale oder kapazitive Sensoren messen die Gesamtdicke oder die Lage der Oberfläche. Einige hundert Nanometer Primer auf einer dünnen, flatternden Folie zu erfassen, übersteigt ihre in der Produktion praktisch erreichbare Auflösung, und auch sie setzen eine exakt bekannte Foliendicke voraus.

Laborverfahren: zerstörend und verspätet

Abkratz- und Wiegeverfahren oder Querschliff-Mikroskopie liefern eine Referenz, jedoch nur an wenigen geschnittenen Proben und Stunden nach der Beschichtung. Messungen der optischen Dichte oder der Farbe gehen auf einer schwarzen Schicht in die Sättigung und liefern keine Dicke.

Argumente für eine photothermische Schichtdickenkartierung

  • Gemessen wird der Primer selbst, nicht das Gesamtgewicht oder die Gesamtdicke der Folie.
  • Jede Seite wird getrennt gemessen, sodass eine Drift an einem Auftragskopf sofort erkannt wird.
  • Kartierungen über die volle Breite zeigen Randausdünnung und Quergradienten, nicht nur einen Mittelwert.
  • Kein Kontakt mit einer empfindlichen Folie und einer frischen Beschichtung.

04 — Technologievergleich

Warum die laserphotothermische Radiometrie für Carbon-Primer geeignet ist

Die patentierte laserphotothermische Radiometrie von Enovasense misst die Beschichtung über ihre thermischen Eigenschaften. Ein modulierter Laserstrahl erwärmt die Oberfläche sehr geringfügig; ein Infrarotdetektor erfasst die zurückkommende Wärme; die Schichtdicke wird aus der Phase dieser thermischen Antwort ermittelt. Ein Carbon-Primer absorbiert den Laser nahezu vollständig und leitet Wärme weit schlechter als Aluminium, was selbst unter einem Mikrometer einen starken thermischen Kontrast ergibt. Die gut wärmeleitende Folie darunter wirkt als Wärmesenke, sodass die Messung auf den Primer anspricht und nicht auf die Foliendicke.

Kriterium Laserphotothermie von Enovasense Beta-/Röntgen-Flächengewichtsmessgerät Abkratzen und Wiegen
Misst nur den Primer Ja Nein — Gesamtmasse von Folie und Beschichtungen Ja
Trennt Seite A und Seite B Ja — ein Messkopf pro Seite Nein — Transmission durch beide Seiten Möglich — mit einer Probe pro Seite
Empfindlichkeit gegenüber Schwankungen der Foliendicke Gering Hoch — größer als das Primersignal Keine
Berührungslos, zerstörungsfrei Ja Ja Nein — Probe wird geschnitten und entschichtet
Inline, Abdeckung der vollen Breite Ja — feste Messköpfe oder traversierender Scanner Ja — Traversierrahmen Nein — wenige Punkte pro Rolle
Strahlenquelle Keine — Laser und Infrarotdetektor Ja — radioaktive Quelle oder Röntgenquelle Keine

05 — Messtechnische Leistung

Fallstudie: Carbon-Primer eines Herstellers von Stromableiterfolien

Ein Hersteller beschichteter Stromableiterfolien stellte geprimerte Aluminiumfolie in drei Primerstufen zur Verfügung, mit zwei Proben pro Stufe. Jede Probe wurde über die volle Beschichtungsbreite der Produktionslinie geschnitten, sodass die Kartierungen die Bahn von einem Rand zum anderen abdecken. Auf beide Seiten der Folie wurde derselbe Primer aufgetragen, und der Hersteller lieferte für jede Stufe einen Referenzwert, angegeben als mittlere Dicke pro Seite. Jede Seite jeder Probe wurde mit einem Enovasense-Sensor in einer Labor-Prüfstation berührungslos in folgender Konfiguration kartiert:

Sensor / Messkopf Point Sensor, Messkopf T033
Arbeitsabstand / Spotdurchmesser 40 mm / 3,3 mm
Kartierung X-Y-Abtastung in einer HKL-Prüfstation, 33 × 11 Punkte pro Seite, Raster 20 mm — 640 mm quer zur Bahn, 200 mm in Bahnlaufrichtung
Proben 3 Primerstufen × 2 Proben über die volle Breite × 2 Seiten

Die nachfolgend angegebenen Werte beziehen sich auf die in dieser Studie verwendete Messkonfiguration. Die tatsächliche Leistung in einer konkreten Anwendung hängt vom gewählten optischen System, von der Primerformulierung und von ihrem Dickenbereich ab.

Richtigkeit: Kalibrierung und Blindvalidierung

An je einer Probe pro Stufe wurde eine lineare Kalibrierung erstellt, wobei der Mittelwert beider Seiten dem Referenzwert des Herstellers gegenübergestellt wurde. Die Anpassung erreicht R² > 0,99 über den Bereich von 0,5–1,5 µm. Die zweite Probe der niedrigsten und der höchsten Stufe wurde anschließend blind und ohne jede Nachjustierung gemessen: Das Ergebnis von Enovasense stimmt innerhalb von 0,02 µm mit der Referenz überein. Die Kalibrierung kann daher direkt auf neue Produktionsproben desselben Primers angewendet werden.

Abbildung 2 — Enovasense-Schichtdicke vs. Referenz des Herstellers

0,40,4 0,60,6 0,80,8 1,01,0 1,21,2 1,41,4 1,61,6 Kalibrierproben (3 Stufen) Blindproben (nicht in Kalibrierung) 1:1-Linie Referenz-Primerdicke, Mittel pro Seite (µm) Enovasense-PTR-Dicke (µm)

Jeder Punkt ist der Mittelwert beider Seiten einer Probe. Vertikale Balken: Standardabweichung über die Kartierung; sie spiegelt die tatsächliche Ungleichmäßigkeit der Beschichtung wider – vor allem an den Rändern – und nicht das Messrauschen.

Was der Mittelwert nicht zeigt: der Unterschied zwischen den Seiten

Seite für Seite gemessen, sind die beiden Seiten derselben Folie nicht identisch. In der dicksten Stufe trägt Seite A im Mittel 1,33 µm und Seite B 1,17 µm – ein Unterschied von 13 %, den ein einziger Referenzwert pro Stufe nicht aufdecken kann. Die Duplikatprobe zeigt dieselbe Aufteilung, was auf einen systematischen Unterschied zwischen den beiden Auftragsköpfen hindeutet und nicht auf einen örtlichen Fehler.

Abbildung 3 — Primerdicke beider Seiten über die volle Breite, höchste Stufe

Seite A Mittel 1,33 µm, σ 0,11 µm 0 160 320 480 640 Position quer zur Bahn (mm) Seite B Mittel 1,17 µm, σ 0,07 µm 0 160 320 480 640 Position quer zur Bahn (mm) 0,4 0,8 1,2 1,6 Primerdicke (µm)

33 × 11 Punkte pro Seite, Raster 20 mm, gemeinsame Farbskala. Die Kartierungen erstrecken sich über die volle Beschichtungsbreite der Bahn; die unbeschichteten Ränder liegen knapp außerhalb.

Eine stabile Bahn mit deutlichem Randabfall

Die Mittelung jeder Spalte der Kartierung ergibt das Querprofil des Primers. Über den größten Teil der Bahnbreite ist der Primer bemerkenswert stabil: Bei jeder Probe bleibt die mittlere Zone innerhalb weniger Prozent ihres Mittelwerts. Die Dicke fällt erst ganz am Rand der Beschichtungsbreite ab, auf den letzten 20 mm vor dem unbeschichteten Rand. Der Abfall nimmt mit der Schichtdicke zu: etwa 10 bis 15 % bei den dünneren Stufen, bis zu 40 % an einem Rand der dicksten Stufe, und er ist auf einer Seite der Bahn stärker als auf der anderen. Dasselbe Muster findet sich bei den Duplikatproben – eine Prozessinformation, die sich direkt nutzen lässt, um den Randbeschnitt festzulegen oder die Auftragsköpfe nachzustellen.

Abbildung 4 — Querprofile des Primers

0 80 160 240 320 400 480 560 640 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 Stufe 1, Seite A Stufe 2, Seite A Stufe 3, Seite A Stufe 3, Seite B Position quer zur Bahn (mm) Primerdicke (µm)

Mittelwert der Punkte jeder Spalte in Bahnlaufrichtung.


06 — Industrielle Integration

Von der Laborkartierung zur Inline-Prüfung der Beschichtungsanlage

Enovasense begleitet Folienhersteller, Zellproduzenten und Hersteller von Rolle-zu-Rolle-Anlagen von der Qualifizierung eines neuen Primers bis zur kontinuierlichen Prüfung der Produktion.

Laborprüfung an der Linie

Am Rollenende geschnittene Proben werden in eine Enovasense-Prüfstation gelegt, die beide Seiten automatisch kartiert. Das Ergebnis liefert in wenigen Minuten die Dicke pro Seite, das Randprofil und die Gleichmäßigkeit quer zur Bahn, ohne die Beschichtung abzulösen – der schnellste Weg, eine neue Formulierung, eine neue Einstellung des Auftragskopfs oder einen neuen Lieferanten zu qualifizieren.

Inline-Messung und Traversierung

In der Beschichtungsanlage werden Enovasense-Messköpfe nach dem Trockner installiert, je einer auf jeder Seite der Bahn. Sie können an festen Positionen montiert werden – typischerweise an beiden Rändern und in der Mitte – oder auf einem traversierenden Scanner, der die volle Breite überstreicht und eine kontinuierliche Dickenkartierung jeder Rolle erstellt. Der Arbeitsabstand von mehreren Zentimetern hält die Optik von der Folie fern, und auf das Austrittsfenster wird Luft geblasen, um es sauber zu halten. Die Ergebnisse werden in Echtzeit über Ethernet (TCP/IP) an die Liniensteuerung übertragen, zur Rollendokumentation, für Alarme und zur Rückführung an die Auftragsköpfe.

Video — Enovasense-Inline-Messung an einer Bandbeschichtungslinie

Gehostet von YouTube, das Cookies auf Ihrem Gerät setzt.

Auf YouTube ansehen

Kontinuierliche, berührungslose Schichtdickenmessung an einem laufenden Metallband. Diese Installation befindet sich an einer Bandbeschichtungslinie (Coil Coating); dasselbe Messprinzip und dasselbe Integrationskonzept gelten für die Rolle-zu-Rolle-Primerbeschichtung von Stromableiterfolien.

Schritte der Einführung

1
Machbarkeitsstudie an Proben
Sie senden geprimerte Folie in drei oder mehr Dickenstufen, die Ihren Produktionsbereich abdecken, idealerweise mit Duplikaten, sowie Referenzwerte, die mit einem anderen Verfahren gemessen wurden. Enovasense liefert einen Bericht mit Kalibrierung, Blindvalidierung und Dickenkartierungen jeder Seite.
2
Kalibrierung
Für jede Primerformulierung wird eine Kalibrierung gegen Ihr Referenzverfahren erstellt, in µm oder in g/m², und an Blindproben validiert.
3
Studie zur Linienintegration
Enovasense und Ihr Engineering-Team oder Anlagenbauer legen die Messposition, feste Messköpfe oder Scanner, die mechanische Integration und die Datenschnittstelle zu Ihrer Automatisierung fest.
4
Installation, Inbetriebnahme und Schulung
Installation und Abnahmeprüfung vor Ort, gefolgt von Bediener- und Instandhaltungsschulungen, mit vollständiger Dokumentation und Kalibrierverfahren.
Carbon primer thickness on Al foils